钌系涂层钛电极（析氯电极）之钌钛涂层的配方

　　钌钛氧化物涂层电极的发明，大大推动了电化学工业的发展，被称为过去 50 年电化学发展史上重大技术突破之一。RuO2和 TiO2是工业 用 DSA 的基本组成成分，对其机理研究，有利于对其他组分 DSA 的研究和改进。国外如意大利 Bianchi、苏联A. Ya6exoB、美国 E. Yeager 、日本日根文男教授等都进行了关于氧化物电极方面的大量研究；在我国，陈康宁、张招贤等也在这方面作了大量研究”。

　　钉钛涂层配方

　　钌系涂层钛电极使用最早和最成功的是；钌钛混合氧化物涂层。

　　钌钛涂层钛电极是 1965 年由 H. Beer 发明的，于 1968 年由意大利 De Nora 公司首先实现工业化。最早把金属电极用于氯碱工业生产 的还有日本耐用（^儿/匕少夕）电极公司。我国于1973 年在上海天原化工厂诞生第一台金属阳极电槽。

　　RuTi 涂层典型配方及制备工艺条件：

　　(1)RuCl3 49.6mg, Ti(C2H9O)4、204mg， 36% HCI4滴，正丁醇 1.7mL，150℃烘干 5min，450℃热氧化15min，最后一次烧结 60min；

　　(2) RuCl3 0.2g,Ti(C4H9O)。0.8mL，36% HCI0.1mL，正丁醇2mL。

　　田村英雄介绍了 Ti/RuO2电极的制备”1：RuCl3·H2O 溶解在20% HCI 水溶液中，浓度为0.1mo/L；在钛板上涂敷5次，350℃下煅烧，最后一次在 450℃烧结1h，制得的电极氧过电位极低。

　　文献报道的涂液配制方法是将 RuCl3.nH2O，TiCl。溶解于 20%HCI水溶液中，溶液调至 0.1mol 浓度，然后将溶液蒸发到快干涸为止，把它溶解于与原来的溶液差不多同量的异丙醇(CH_)2CHOH 或丁醇里 。利用这种涂液可制得 Ti/RuO2. TiO2系阳极。

　　DSA 奠基人 H. Beer 在他的专利中，介绍了阳极的实施例子(8.3)。涂液配方是：1g RuCl3、3mL 钛酸丁酯、36%盐酸0.4mL、6.2mL 正丁醇，钛板用草酸溶液酸蚀刻，后在水中用超声波洗净，干燥，用毛刷将上述涂液涂敷在钛板上，于空气中300～500℃下热氧化 1 ~5min，Ru 涂敷量在8～12g㎡。电极涂层组分：x（Ti02)=70%，x（RuO2)= 30%的氧化钛和氧化钉的共晶体，这就是经典的 RuTi 涂层。

　　根据 H. Beer 配方可制得 RuO2：TiO,= 30：70（摩尔比)活性涂层，被认为在盐水电解析氯反应中具有高的电催化活性和稳定性。

　　RuTi 电极析氯析氧极化曲线见图3-8，在低电流密度范围,RuTi 电极氧氯电位差较小，随着电流密度升高，差值越来越大,主要是析氧极化曲线的斜率大于析氯极化曲线的斜率。