钛基二氧化锰涂层电极的制备方法之电沉积法

　　电沉积法比热分解法简便，且可以避免有毒气体二氧化氮的产生。电沉积法也可使用石墨、铂作电极基体。

　　电积液组分和电积工艺条件有代表性的实例为：（1）Mnso,150g/L，H,S0.50g/L，50A/㎡,80 ~85℃，电沉积 10～30min；(2)MnSO、Imol/L,H,S0,0.5mol/L,95℃,100A/㎡,电沉积5min。电沉积过程的阳极反应为：

　　Mn’+2H,0 + 2e ——MnO,+ 2H,

　　电沉积法制备 MnO。电极的成分主要取决于所施加的电流密度，一般来说，在相对高的电流密度下，电解沉积 MnO。的主要成分是 e-MmO,；在相对低的电流密度下（0.7～1.1A/d㎡），得到的 MnO,多数是γ型。但是 Preisler'”在悬浮有氧化锰微粒的溶液中电解出的 MnO,层，改变了原来的状况，即使在较高的电流密度下（2.5A/dm’)，也获得了γy-MnO,。

　　s-MnO,具有较大的表面积和相对低的电导率，而γ-Mno。却具有相对小的表面积和较高的电导率。悬浮液中获得的 MnO，层，表现了比从常规电解液中获得的 MnO,层更高的比表面积，而电阻只是略高一点。因此常规电解和悬浮有氧化锰微粒电解获得MnO,层最明显的不同是其表观形貌，常规电解获得的 MnO,具有细微裂纹的平滑表面，Preisler 认为这种裂纹是由于电极从热的槽液中取出后产生的，尤其是在高电流密度和非稳定状态沉积条件下，一些大的裂纹可以被明显观察到；而从悬浮有氧化锰微粒电解液中沉积出的 MnO,层非常粗糙，看不到微裂纹。电沉积法得到的 γ-MnO,均匀致密，其密度可达 4.0～4.5g/cm，能有效防止中间层与电解液相接触，从而保证了阳极电化学性能的稳定。电沉积法获得的 Ti/MnO,电极与热分解法的相比，过氧电位稍低些。

　　和电沉积法制得的 MnO,电极相比，热分解法制得的 Mno。电极表面，由于在电极制作时温度急剧变化，而产生许多裂缝，表面层致密性不够高，而电沉积法制得的电极表面比较平滑，故

　　电极运转耐久性差些。热分解法得到的 β-MnO,、α-Mng0,具有较高的催化活性，电沉积法得到的γ-MnO,具有较好的阳极极化耐久性，因此一般采用电沉积法和热分解法交替进行涂敷 MnO,涂层。