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钛基二氧化锰涂层电极的制备方法之电沉积法

发布时间: 2022-11-28 浏览:94

  电沉积法比热分解法简便,且可以避免有毒气体二氧化氮的产生。电沉积法也可使用石墨、铂作电极基体。

  电积液组分和电积工艺条件有代表性的实例为:(1)Mnso,150g/L,H,S0.50g/L,50A/㎡,80 ~85℃,电沉积 10~30min;(2)MnSO、Imol/L,H,S0,0.5mol/L,95℃,100A/㎡,电沉积5min。电沉积过程的阳极反应为:

  Mn’+2H,0 + 2e ——MnO,+ 2H,

  电沉积法制备 MnO。电极的成分主要取决于所施加的电流密度,一般来说,在相对高的电流密度下,电解沉积 MnO。的主要成分是 e-MmO,;在相对低的电流密度下(0.7~1.1A/d㎡),得到的 MnO,多数是γ型。但是 Preisler'”在悬浮有氧化锰微粒的溶液中电解出的 MnO,层,改变了原来的状况,即使在较高的电流密度下(2.5A/dm’),也获得了γy-MnO,。

  s-MnO,具有较大的表面积和相对低的电导率,而γ-Mno。却具有相对小的表面积和较高的电导率。悬浮液中获得的 MnO,层,表现了比从常规电解液中获得的 MnO,层更高的比表面积,而电阻只是略高一点。因此常规电解和悬浮有氧化锰微粒电解获得MnO,层最明显的不同是其表观形貌,常规电解获得的 MnO,具有细微裂纹的平滑表面,Preisler 认为这种裂纹是由于电极从热的槽液中取出后产生的,尤其是在高电流密度和非稳定状态沉积条件下,一些大的裂纹可以被明显观察到;而从悬浮有氧化锰微粒电解液中沉积出的 MnO,层非常粗糙,看不到微裂纹。电沉积法得到的 γ-MnO,均匀致密,其密度可达 4.0~4.5g/cm,能有效防止中间层与电解液相接触,从而保证了阳极电化学性能的稳定。电沉积法获得的 Ti/MnO,电极与热分解法的相比,过氧电位稍低些。

  和电沉积法制得的 MnO,电极相比,热分解法制得的 Mno。电极表面,由于在电极制作时温度急剧变化,而产生许多裂缝,表面层致密性不够高,而电沉积法制得的电极表面比较平滑,故

  电极运转耐久性差些。热分解法得到的 β-MnO,、α-Mng0,具有较高的催化活性,电沉积法得到的γ-MnO,具有较好的阳极极化耐久性,因此一般采用电沉积法和热分解法交替进行涂敷 MnO,涂层。


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